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构建双功能非对称型纤维素凝胶电解质同时抑制穿梭效应和枝晶生长

锂电联盟会长 来源:科学材料站 2023-04-12 10:30 次阅读

研 究 背 景

随着电子储能设备的日益更新换代以及电动汽车领域的发展,锂硫电池具有超高的比容量(1675 mAh/g)和超高的能量密度(2600 Wh/kg)受到科研人员的广泛关注。但硫正极的多硫化物穿梭效应和锂负极的界面不稳定是阻碍高能量密度锂硫电池商业化的主要威廉希尔官方网站 问题,单纯解决多硫化物穿梭或者锂枝晶生长的问题会导致存在安全隐患或电池寿命较短的不足。同时商业电解液的泄露问题也是实际应用过程需要重点关注的焦点。开发固态/凝胶电解质在高性能锂硫电池具有重要的研究意义。

文 章 简 介

基于此,南京林业大学付宇课题组在国际知名期Small上发表题为“Simultaneously Suppressing Shuttle Effect and Dendrite Growth in Lithium–Sulfur Batteries via Building Dual Functional Asymmetric-Cellulose Gel Electrolyte”的观点文章。该文章制备了一种非对称型纤维素电解质来解决锂硫电池中的穿梭效应以及锂枝晶生长的问题,为生物质材料在锂硫电池的应用提供了新的思路。

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图1 非对称纤维素凝胶电解质的设计思路

本 文 要 点

要点一:UiO66/BP异质结的缺陷离子化工程

在之前的工作中,我们团队已经利用油水界面自组装的方法制备了UiO66/黑磷异质结(Chemical Engineering Journal, 2023, 454: 140250),但异质结对于多硫化锂的催化性能仍然不满意,因为MOF 材料对于多硫化物的吸附和催化性能较差。

为此,我们对异质结中的UiO66进行了缺陷化和离子化的处理,缺陷化使得UiO66暴露更多的金属Zr位点,提升了MOF的催化活性;离子化工程则使得配体氨基官能团季铵盐阳离子化,使得MOF能通过静电吸附效应捕获负电荷的多硫根离子。通过电化学测试表明多硫化锂在异质结界面上实现快速吸附-催化-转化的过程,有效地抑制了多硫化锂的穿梭效应。

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图2 多硫化锂在异质结界面的吸附和催化转化机理图

要点二:阳离子型纤维素电解质稳定锂金属负极

针对纤维素电解质锂离子迁移数低而无法诱导离子在负极表面均匀沉积的过程,我们组提出了一种基于静电吸附机理的策略来提升锂离子迁移数。在纤维素网络中引入的季铵盐-N+(CH3)3官能团能通过静电作用吸附电解质中的阴离子,限制了阴离子的运动,从而使得纤维素的锂离子迁移数高达0.79。通过锂对称电池也证明阳离子型纤维素电解质有效稳定了锂负极,实现了长时间锂电镀/剥离过程中的平稳过电位。

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图3 阳离子型纤维素电解质QACA对于锂负极稳定性测试及机理

要点三:抑制穿梭效应和枝晶生长的测试

将缺陷离子化的Di-UiO66/BP异质结通过真空抽滤到阳离子型纤维素电解质表面,组装电池并评估了非对称纤维素电解质对于锂硫电池电化学性能提升的影响。结果表明非对称电解质能同时抑制多硫化锂的穿梭效应和锂枝晶的生长,锂硫电池在1000圈循环后仍保留383.9mAh/g的高比容量,每圈容量衰减率仅为0.053%。

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    的头像 发表于 09-27 10:24 475次阅读

    氟化石墨烯增强聚合物电解质用于固态锂金属电池

    固体聚合物电解质(SPEs)在固态锂电池中有着广阔的应用前景,但目前广泛应用的PEO基聚合物电解质室温离子电导率和机械性能较差,电极/电解质界面反应不受控制,限制了其整体电化学性能。
    发表于 09-28 09:46 479次阅读

    钠离子电池的电解质分类

    固态电解质材料主要包括三种类型:无机固态电解质、聚合物固态电解质、复合固态电解质
    发表于 10-09 09:14 1114次阅读

    将两性离子离子液体作为新的电解质添加剂

    因其具有成本低、容量高、环境友好等优点,金属锌电池已经引起广泛关注。然而,的不可控生长、氢析出反应和腐蚀副反应严重限制了水系锌金属电池的实际应用。
    发表于 10-14 09:41 441次阅读

    如何发挥MXene二维材料和反钙钛矿固态电解质的优势

    合理的电极/电解质界面构建,有望解决金属锂的问题。一方面,三维电子导体骨架的构建可以均匀金属锂负极内的电子分布实现均匀金属锂沉积,然而在良电子导体中,Li+与电子的快速结合使金属锂在三维骨架表面快速沉积,从而导致在其表面产生而内部空间得不到利用(图1a)
    的头像 发表于 10-18 11:29 528次阅读

    一种相变电解质(PCE)

    Li+溶剂化结构(LSS)被认为是决定锂金属电池电化学性能的决定性因素。来自北京航天航空大学的李彬团队提出了一种相变电解质(PCE),其LSS可以通过改变电解质的物理状态来进行调节。
    的头像 发表于 10-18 15:54 928次阅读

    从分子尺度分析SEI形成机理及其在锂生长过程中的动态演化过程

    锂金属电池在实际使用过程中存在锂生长和库仑效率差等问题,这与在锂负极上形成的固体电解质界面(SEI)不稳定和易破碎有关。
    的头像 发表于 10-20 09:30 752次阅读

    NaTi2(PO4)3固态电解质涂层实现锌离子电池和副反应的有效抑制

    水系锌离子电池负极目前主要为金属锌,而金属锌负极存在着的最大的问题就是充放电过程中的生长,这也是目前锌电池还停留在实验室没有真正走向商业化应用的主要原因。此外,锌负极与电解液之间的副反应也是限制其电化学性能的一个急需解决的问题。
    的头像 发表于 10-20 14:52 695次阅读

    改变电解质分布调控固态界面实现高性能固态电池

    固-固界面是高性能固态电池面临的主要挑战,固体电解质(SE)尺寸分布在固态电池有效界面的构筑中起着至关重要的作用。然而,同时改变复合正极层和电解质层的电解质尺寸对固态电池性能,尤其是高低温性能影响如何,目前尚不明确。
    的头像 发表于 10-21 16:03 834次阅读

    固态电解质中间相的机理探究和设计

    锂(Li)金属具有高的理论比容量和最低的电化学势,被视为高能电池负极材料的最终选择。然而,由引发的安全问题阻碍了锂金属电池的实际应用。设计稳健的人工固体电解质界面相(ASEI)可以有效调节Li沉积行为,避免带来的安全隐患。然而,研究者们对于异质界面相的内在调节机制还未完全阐明。
    的头像 发表于 11-06 22:56 305次阅读

    了解电解质在负极表面和界的反应过程

    鉴于GBs处的Li比晶面处的Li具有更高的能量,所以锂金属负极和电解质之间的反应优先发生在GBs处(图1A)。为抑制间反应,清华大学张强与北京理工大学张学强合作,提出构建铝(Al)基杂原子集中
    的头像 发表于 11-08 09:29 255次阅读

    高熵微区互锁的全固态聚合物电解质

    传统的线性聚环氧乙烷基全固态聚合物电解质在室温下结晶度高而离子电导率低,为了提高离子电导率往往通过降低聚合物的分子量,但是其机械强度会随之降低,无法抑制生长甚至引起热失控等问题
    的头像 发表于 11-10 11:01 506次阅读

    如何有效构建固体电解质的高亲锂界面?

    固态电池由于高比能和高安全性被认为是下一代锂离子电池的候选者。固态电解质是固态电池的核心部件,立方石榴石Li7La3Zr2O12(LLZO)固态电解质(SSE)因具有较高的离子电导率、较宽的电化学窗口
    的头像 发表于 11-24 09:23 319次阅读

    双连续结构在锂金属电池弹性电解质中的作用

    固态锂金属电池(LMBs)有望解决锂问题,从而提高电池能量密度和安全性。其中,固体聚合物电解质具有成本低、无毒、重量轻等优点,适合大规模生产。
    发表于 11-24 09:28 295次阅读

    固态电池电解质的分类及性能对比

    固态电池与现今普遍使用的锂电池不同的是:固态电池使用固体电极和固体电解质。固态电池的核心是固态电解质,主要分为三种:聚合物、氧化物与硫化物。与传统锂电池具有不可燃、耐高温、无腐蚀、不挥发的特性。
    的头像 发表于 11-30 09:14 4315次阅读

    锂金属电池的锂微观结构与固体电解质界面之间的关系

    在Li||Cu电池中评估了不同摩尔浓度的三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiFSI)/乙二醇二甲醚(DME)电解质中Li金属沉积/剥离的可逆性。在电流密度为0.5 mA cm−2,1.0 mAh cm-2的前
    的头像 发表于 12-06 09:53 361次阅读

    Science综述:设计更好的电解质

    电解质和相关的互化物在支持多样化的电池化学中起着核心作用。在负极一侧(左),电解质必须形成一个中间相,以防止石墨负极剥落,并且容纳硅电极的急剧体积变化,还要抑制树枝状金属锂的生长
    的头像 发表于 12-13 09:31 216次阅读

    智能热阻断深共电解质助力高安全锂金属电池

    近日,中国科学院青岛生物能源与过程研究所、青岛大学合作在智能深共电解质(DEE)方面基于电化学原理、理论模拟和材料表征等方面的合作,开发出一种具有热诱导智能关闭功能的新型深共电解质体系。
    的头像 发表于 12-20 14:44 232次阅读

    聚合物电解质离子电导率及界面稳定性的影响因素

    高性能固态电解质通常包括无机陶瓷/玻璃电解质和有机聚合物电解质。由于无机电解质与电极之间界面接触差、界面电阻大等问题,聚合物基固体电解质(SPE)和聚合物-无机复合电解质因其具有更高的柔性、更好的界面接触和更易于大规模生产等优势,被认为是未来全固态电池更有前景的候选材料。
    的头像 发表于 02-03 10:36 568次阅读

    固态电池中锂的起源与调控

    固态电解质中产生的锂是影响固态电池安全和效率的重要因素之一(固态电解质中“”并不是唯一形态,然而为简化讨论,本文统一使用“锂”作论述)。
    发表于 02-07 16:43 481次阅读

    天津科技大学:研发细菌纤维素凝胶及其应用柔性传感器

    传感新品 目前,基于生物水凝胶的柔性传感器在个性化移动设备、人机界面单元、可穿戴医疗保健系统和仿生智能机器人方面引起了巨大且越来越多的关注。细菌纤维素(BC)水凝胶具有成本低、可再生、易加工
    的头像 发表于 03-01 22:10 125次阅读

    锂离子固体电解质研究中的电化学测试方法

      对称电池的离子阻塞、电子导通电极材料- -般选用金、银、铂、钢、碳等。阻塞电极白身应致密以降低电阻,其与电解质表面应紧密接触以消除界面阻抗。对于聚合物薄膜,使用抛光硬质钢片;对于氧化物陶瓷片,蒸镀金、银、铂等惰性金属电极;对于硫化物电解质片,使用软碳片或者钢片。
    发表于 03-08 14:18 68次阅读

    Nature Energy:应力控制固态电解质中锂生长

    作者使用常见的固体电解质Li6.6La3Ta0.4Zr1.6O12(LLZO),用低的施加力进行了22次相同的锂沉积实验,发现金属锂以非常高的速率沉积,但在实验过程中仍然在看似随机的时间表现出生长(失效)。
    的头像 发表于 03-09 11:24 249次阅读

    “文武双全”的卤化物固态电解质

    LiaMX4类电解质主要分为由二价金属离子M构成的正尖晶石相,如Li2MnCl4、Li2ZnCl4等,以及由三价及其他价态金属离子M形成的卤化物电解质,如LiYbF4、LiAlF4等。早期合成的该类卤化物电解质离子电导率较低且部分在常温下无法稳定存在,使得LiaMX4类电解质研究的较少。
    的头像 发表于 03-20 10:24 256次阅读

    防止固态电解质中锂扩展的整流界面

    由于锂和及其引起的短路等问题,固态锂金属电池中仍面临着挑战。近年来,研究人员对生长机制了解了很多,而生长问题仍未得到解决。
    的头像 发表于 04-04 10:25 128次阅读

    复合凝胶电解质中无机填料助力锂金属电池富无机物SEI的形成

    电解质作为与锂金属直接接触的成分,它们所产生的电极/电解质界面(EEI,包括电解质/正极或电解质/负极界面)的性质与电解质的成分密切相关,同时对于锂金属的稳定性有着很大的影响。
    的头像 发表于 04-06 14:11 191次阅读

    构建功能非对称纤维素凝胶电解质同时抑制穿梭效应和生长

    在之前的工作中,我们团队已经利用油水界面自组装的方法制备了UiO66/黑磷异质结(Chemical Engineering Journal, 2023, 454: 140250),但异质结对于多硫化锂的催化性能仍然不满意,因为MOF 材料对于多硫化物的吸附和催化性能较差。
    的头像 发表于 04-12 10:30 281次阅读

    揭示表面微观结构对石榴石电解质的Li润湿性和界面离子传输的影响

    锂金属/固态电解质(SSEs)的界面不良接触会导致界面高阻抗并诱导锂生长,这些问题严重影响了固态电池(SSBs)的实际应用。
    的头像 发表于 04-14 11:56 84次阅读

    固态电解质与电极间界面相亲性

    本文从电极与非液态电解质在界面处电化学反应的本质出发,阐明电极与非液态电解质界面相亲性的基本内容及其对电极电化学储能性能的影响机制。
    的头像 发表于 04-15 17:04 17次阅读

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